Por que o CSS bloqueia a renderização
Diferente de um script adiado, a folha de estilos bloqueia a primeira pintura: o navegador não mostra nada até tê-la. Por isso o peso dela importa mais do que o tamanho em disco sugere, e é onde minificar rende mais do que em JavaScript.
O que é removido
Comentários, espaços entre seletores e declarações, quebras de linha e o ponto e vírgula final de cada bloco. Nomes de classe e valores ficam iguais: não há renomeação nem reescrita de propriedades.
A maior economia não está aqui
Vale dizer com clareza: numa folha de estilos real, o que mais pesa costumam ser as regras que ninguém usa mais. Minificar também comprime o CSS morto. Se quer melhoria séria, primeiro remova o que não se aplica e depois minifique o que sobrar.