Por qué el CSS bloquea el renderizado
A diferencia de un script diferido, la hoja de estilos bloquea la primera pintura: el navegador no muestra nada hasta tenerla. Por eso su peso pesa más de lo que sugiere su tamaño en disco, y es donde minificar rinde más que en JavaScript.
Lo que se elimina
Comentarios, espacios entre selectores y declaraciones, saltos de línea y el punto y coma final de cada bloque. Los nombres de clase y los valores se conservan tal cual: no hay renombrado ni reescritura de propiedades.
El mayor ahorro no está aquí
Conviene decirlo: en una hoja de estilos real, lo que más pesa suelen ser las reglas que ya nadie usa. Minificar comprime también el CSS muerto. Si buscas una mejora seria, primero elimina lo que no se aplica y después minifica lo que queda.